近日,美國阿貢國家實驗室徐桂良研究員、Khalil Amine教授等人在Science上發(fā)表了題為“Halide segregation to boost all-solid-state lithium-chalcogen batteries”的論文,報道了在各種含鹵素的固態(tài)電解質(zhì)和高能量硫族化合物正極材料之間,通過超高轉(zhuǎn)速(UHS)混合過程中的機械化學反應實現(xiàn)的界面處鹵化物的普遍分離現(xiàn)象。
具體看來,受混合鹵化物鈣鈦礦太陽能電池中光誘導相分離的啟發(fā),研究人員觀察到在一系列含鹵素的SSEs和高能量硫族(S、Se、SeS2、Te)正極材料之間,通過2000 rpm的超高轉(zhuǎn)速混合實現(xiàn)了普遍的鹵化物分離。
UHS混合產(chǎn)生的熱沖擊和剪切破碎的協(xié)同效應,使得在混合過程中能夠誘導機械化學反應,從而實現(xiàn)從含鹵素的SSEs中分離鹵化物,并在正極顆粒上均勻沉積。這種結(jié)構(gòu)增強了電荷傳輸動力學,提高了界面穩(wěn)定性,并減輕了固態(tài)電池的機械故障。
使用低溫透射電子顯微鏡和同步輻射X射線衍射和光譜技術(shù)證實了鹵化物偏析的形成和有效性。
制備的各種ASSLSBs在商業(yè)水平的面積容量下表現(xiàn)出接近100%的硫利用率和非凡的循環(huán)穩(wěn)定性。
接近100%的硫利用率是什么概念?據(jù)了解,盡管固態(tài)電解質(zhì)(SSEs)的室溫離子電導率已取得進展,但電池性能仍受限于電極-SSE界面的電荷傳輸和化學機械穩(wěn)定性。硫的電子和離子導電性差、體積膨脹大(約80%),導致循環(huán)后固-固界面的化學機械失效。目前改善ASSLSB電池性能的策略包括納米結(jié)構(gòu)主體、催化劑、添加劑、摻雜、原子層沉積涂層和新的SSE,這些方法仍然存在界面離子傳輸緩慢的問題,導致硫利用率低(≤80%)和循環(huán)壽命不足。
如今新的技術(shù),解決了硫利用率低及循環(huán)壽命不足的問題。
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